Plusieurs salles du 1ᵉʳ étage ornées de décors peints du XVIIᵉ siècle abritent les collections d’art ancien qui constituent le tout premier fonds du musée.
Nombre d'œuvres de qualité sont conservées telles qu’une toile de Francesco Guardi (1712-1793) « L'église Santa Maria della Salute à Venise » acquise par le Cardinal de Bernis au XVIIIème siècle ou encore deux œuvres originales de Georges de la Tour (1593-1652), « Saint Jude Thaddée » et « Saint Jacques le Mineur » entourées de neuf copies, huit portraits d’apôtres et le ‘’Christ bénissant’’.
Plusieurs œuvres représentatives du genre du portrait, ‘’Hyacinthe Serroni’’, premier archevêque d’Albi, attribué à Hyacinthe Rigaud (1659-1743) et la figure délicate de la ‘’Jeune femme au geste de pudeur’’ datant du XVIIIème siècle, attribuée à Jean-Baptiste Santerre (1651-1717) complètent la collection.
Le paysage est évoqué par des artistes remarquables du XVIIᵉ au XVIIIᵉ siècle, notamment Claude Gellée dit Le Lorrain (vers 1600-1682), Joseph Vernet (1714-1789).
L’évolution du paysage au XIXᵉ siècle est représentée par les œuvres d’Achille-Etna Michallon (1896-1822) et Camille Corot (1796-1875).